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均相催化中，三膦配合物是一类重要的催化剂，显示出较高的催化活性，并且对的溶解性也很好。这类配合物的例子包括RhCl(PPh3)3和RhH(CO)(PPh3)3，可分别催化烯烃的氢化和异构化反应及烯烃的氢甲酰化反应。目前的铑催化剂已经在很大程度上替代以前广泛使用且廉价的钴催化剂[2]。配合物编辑三氯化铑三水合物是路易斯酸，可与配体生成种类繁多的配合物。与Rh(I)的平面正方特性不同，Rh(III)的配合物大多为八面体构型，在动力学上比较。氨配合物氨与RhCl3·3H2O的乙醇溶液反应生成氯化五氨配离子[RhCl(NH3)5]2+。该离子被锌还原并用硫酸根成盐后，无色的氢配合物[RhH(NH3)5]SO4。

 

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