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配合物编辑三氯化铑三水合物是路易斯酸，可与配体生成种类繁多的配合物。与Rh(I)的平面正方特性不同，Rh(III)的配合物大多为八面体构型，在动力学上比较。氨配合物氨与RhCl3·3H2O的乙醇溶液反应生成氯化五氨配离子[RhCl(NH3)5]2+。该离子被锌还原并用硫酸根成盐后，无色的氢配合物[RhH(NH3)5]SO4。它们中除铂和钯外，不但不溶于普通的酸，而且不溶于王水。铂很易溶于王水，钯还溶于热中。所有铂系元素都有强烈形成配位化合物的倾向。1803到1804年，在武拉斯顿发现钯不久，他将天然铂矿溶解在王水中，加入溶液，中和过剩的酸，再加入氯化铵（NH4Cl），使铂沉淀为铂氯化铵（(NH4)2[PtCl4]），再加入化，使钯沉淀为化钯，滤去沉淀后，往滤液中加入，除去过量的化，并把溶液蒸发至干，出现一种色沉淀，分析证明是由一种新金属和钠的氯化物形成的盐Na3RhCl6·18H2O。因这种新金属的具有玫瑰的艳红色，就以希腊文中玫瑰rhodon命名它为rhodium（铑），元素符号定为Rh。

 

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